Циклические нитронаты являются удобными полупродуктами в стереоселективном синтезе сложных карбо- и гетероциклических каркасов, включая те, которые являются структурными фрагментами природных соединений и активных фармацевтических ингредиентов. 

На протяжении последних лет исследователи Лаборатории органических и металлорганических азот-кислородных систем Института органической химии (ИОХ) им. Н. Д. Зелинского Российской академии наук активно занимаются изучением химии циклических нитронатов. В одной из своих последних работ ученым удалось реализовать [3 + 2]-циклоприсоединение между циклическими нитронатами и аринами, в результате чего были получены трициклические бензаннелированные нитрозоацетали. 

Обнаруженный процесс в большинстве случаев является регио- и стереоселективным и дает целевые продукты с выходами от хороших до высоких. В ходе исследования также была изучена химия полученных трициклических продуктов на примере восстановительного и кислотно-катализируемого расщепления нитрозоацетального фрагмента. 

При каталитическом гидрировании на никеле Ренея циклоаддукты превращались в ценные полизамещенные аминодиолы, содержащие до четырех смежных стереогенных центров. В кислых условиях наблюдалась необычная фрагментация циклического нитрозоацетального фрагмента посредством гетеролитического разрыва связи N–O с последующей реакцией по типу Бекмана. Таким образом, разработанный синтетический метод, основанный на [3 + 2]-циклоприсоединении между циклическими нитронатами и аринами, позволил получить сразу несколько классов полифункциональных азот-содержащих структур для дальнейшего использования в органическом синтезе и медицинской химии.

Публикация: Alexander A. Lukoyanov, Andrey A. Tabolin, Yulia V. Nelyubina, Svetlana A. Aksenova, Alexey Yu. Sukhorukov Nitronate-aryne cycloaddition as a concise route to stereochemically complex fused benzisoxazolines and amino alcohols // Org. Biomol. Chem., 2023, 21, 3871-3880. DOI: 10.1039/d3ob00235g. 

Источник: ИОХ имени Н. Д. Зелинского РАН.