C-Нитрозосоединения известны своей высокой реакционной способностью и многогранными химическими свойствами. Так, нитрозогруппа может выступать как N- или O-электрофил, N-нуклеофил, диенофил, диполярофил, акцептор радикалов и одноэлектронный окислитель. Универсальная реакционная способность нитрозосоединений сделала их ценными реагентами в процессах образования C-N, C-O и N-O связей.

В ходе исследований в Лаборатории органических и металлорганических азот-кислородных систем Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН по синтезу δ-гидрокси гем-хлорнитрозосоединений из 1,2-оксазин N-оксидов учёными ИОХ РАН, Института элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН и МФТИ была обнаружена внутримолекулярная реакция 1,5-гидридного переноса, напоминающая нитрозо-версию реакции Меервейна-Понндорфа-Верлея-Оппенауэра.

Расчёты методом теории функционала плотности показали, что механизм превращения имеет согласованный характер и протекает через шестичленное циклическое переходное состояние. Открытый процесс лёг в основу трёхступенчатого синтеза аннелированных пирролидиновых систем с использованием простых нитростиролов и циклоалкенов или циклодиенов в качестве исходных соединений.

Результаты работы опубликованы в журнале Organic Letters.

Источник: ИОХ РАН.