Разработка каталитических методов хемо-, регио- и стереоселективной функционализации С-Н групп в сложных органических молекулах без использования вспомогательных (направляющих или защитных) групп является одной из приоритетных задач современной синтетической химии. В своих работах исследователи широко используют металлокомплексы, моделирующие каталитические свойства природных ферментов оксигеназ.

Сотрудниками Лаборатории селективного окислительного катализа Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН разработаны системы на основе негемовых комплексов марганца, способных катализировать прямое С(sp³)-Н азидирование субстратов, используя пероксид водорода в роли «зелёного» окислителя и TMSN₃ как источника азида.

Реакция протекает с высокой региоселективностью по бензильным положениям и с энантиоселективностью до 40 % ее. Показано, что механизм азидирования аналогичен механизму каталитического действия α-кетоглутаратзависимых негемовых ферментов галогеназ, с той разницей, что в данном случае переносится псевдогалоген. В том числе, установлена стерическая природа молекулярного механизма, обеспечивающего преимущественное азидирование (по сравнению с гидроксилированием).

Работа закладывает синтетические основы прямого биомиметического азидирования С(sp³)-Н связей с образованием алифатических азидов, способных далее вступать в ряд востребованных селективных превращений.

Работа выполнена при поддержке РНФ (грант 20-13-00032П). Результаты опубликованы в Journal of Catalysis.

Источник: ИОХ РАН.