Присоединение к карбонильной группе является одной из фундаментальных реакций в органическом синтезе.

Классический подход к этому превращению — присоединение нуклеофила к электрофильному карбонильному центру. Использование свободнорадикальных превращений для присоединения к карбонильной группе может ещё больше расширить возможности органического синтеза, поскольку радикальные процессы не затрагивают многие функциональные группы. Однако прямое присоединение радикалов к карбонильной группе обратимо и термодинамически невыгодно из-за нестабильности кислород-центрированных радикалов, образующихся в результате присоединения.

Исследователями Лаборатории функциональных органических соединений Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН предложен принципиально новый подход к алкилированию альдегидов коммерчески доступными и стабильными при хранении алкилтрифторборатами калия. Реакция протекает при облучении видимым светом и включает предварительное комплексообразование карбонильной группы с дифторалкилбораном, генерирующимся in situ. В условиях реакции образующиеся комплексы легко взаимодействуют с алкильными радикалами, что сопровождается разрывом связи C–B и обеспечивает цепной характер процесса. Обнаруженное превращение применимо к широкому кругу ароматических альдегидов и не требует использования фотокатализатора.

Работа опубликована в журнале Organic Chemistry Frontiers.

Источник: ИОХ РАН.