Усовершенствован процесс получения водорода из метана и сероводорода путем сероводород-метанового риформинга

Усовершенствован процесс получения водорода из метана и сероводорода путем сероводород-метанового риформинга

Достижение реализовано за счёт создания и применения нового молибденсодержащего катализатора на подложке Al2O3 и раскрытия механизма реакции сероводород-метанового риформинга (СВМР) на его поверхности.

Водородная энергетика является одним из направлений Энергетической стратегии Российской Федерации в сфере охраны окружающей среды и достижения национальных целей России в области климатической политики. В комплекс первоочередных мер по решению поставленных задач входит разработка отечественных низкоуглеродных и ресурсосберегающих технологий производства водорода.

В настоящее время наиболее экономически эффективным способом получения водорода с низким углеродным следом является его производство на базе технологий паровой конверсии метана и газификации угля с обеспечением улавливания углекислого газа.

В ходе процесса каталитического парового риформинга (КПР) на сегодняшний день производится более 50 % от общего объема газообразного водорода. Несмотря на технологическую реализованность, принципиальным недостатком процесса КПР является значительная эмиссия углекислого газа, так как диоксид углерода (СО2) является непосредственным продуктом реакции вследствие сжигания метана.

Более экологичной, низкоуглеродной технологией является получение водорода из метана (СН4) и сероводорода (Н2S) — каталитический сероводород-метановый риформинг (СВМР), при котором продуктами реакции являются газообразный водород (H2) и сероуглерод (CS2). В ходе реакции не происходит образования нежелательного углекислого газа, в тоже время образующийся сероуглерод является ценным химическим сырьём: он широко используется в фармацевтике и при получении пестицидов. Кроме того, переработка сероводорода и метана путем СВМР может осуществляться непосредственно на газовом месторождении из добываемого сырья без предварительного отделения сероводорода.

По этим причинам каталитический сероводород-метановый риформинг как способ получения газообразного водорода представляет собой экологически и экономически более привлекательную альтернативу каталитическому паровому риформингу.

На данный момент в научных кругах отсутствует консенсус относительно механизма и стадий СВМР, в связи с чем изучение этого процесса является одной из наиболее актуальных задач современных исследователей.

Сотрудники Федерального исследовательского центра «Казанский научный центр Российской академии наук» исследовали процесс СВМР с использованием молибденсульфидного катализатора на подложке Al2O3. Впервые в ходе химической реакции было выявлено образование промежуточного вещества — интермедиата CH3S*. Был предложен механизм реакции с его участием (см. рис.), согласно которому метан активируется частицами серы, расположенными на поверхности катализатора, что существенным образом повышает устойчивость катализатора за счёт снижения коксовых отложений.

Схема реакции риформинга метана и сероводорода, полученная с помощью in-situ диффузионной отражательной инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье (DRIFTS)

Именно образование радикалов CH₃S* позволяет избежать дальнейшую диссоциацию радикалов СН3*, которая привела бы к образованию отложений углерода на поверхности катализатора — коксованию, и существенно снижала бы его активность.

Полученные данные вносят существенный вклад в понимание механизма СВМР, они послужат фундаментом для дальнейших исследований мировым научным коллективам, работающим в смежных областях, и выступят катализатором промышленного внедрения технологии получения водорода путём сероводород-метанового риформинга.

Исследования проведены в рамках крупного научного проекта «Экология промышленных городов: создание единого комплекса нестандартных научно-технологических решений для мониторинга окружающей среды, нейтрализации и последующей глубокой переработки промышленных и бытовых отходов» при поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации.

Результаты исследований опубликованы в Journal of Catalysis издательского дома Elsevier.

Источник: пресс-служба Минобрнауки России.

Новости Российской академии наук в Telegram →