Впервые осуществлено и исследовано межмолекулярное присоединение оксимных радикалов к алкенам
Сотрудники лаборатории исследования гомолитических реакций Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН впервые предложили диацетилиминоксильный радикал в качестве модельного радикального реагента для изучения реакционной способности оксимных радикалов по отношению к ненасыщенным субстратам.
Установлено, что диацетилиминоксильный радикал реагирует с виниларенами и сопряженными диенами с образованием продуктов радикального присоединения, тогда как несопряженные алкены могут подвергаться радикальному присоединению или аллильному замещению водорода диацетилиминоксилом в зависимости от структуры субстрата.
Примечательно, что замещённые алкены дают высокие выходы продуктов C–O сочетания, несмотря на значительные стерические препятствия, тогда как незамещённые алкены дают более низкие выходы продуктов C–O сочетания.
Наблюдаемая нетипичная зависимость выхода продукта сочетания от структуры алкена, вероятно, связана с обнаруженной способностью диацетилиминоксильного радикала атаковать алкены с образованием связи C–N вместо связи C–O.
Этот побочный процесс не ожидается для стерически затрудненных алкенов из-за более низкой стерической доступности атома N в диацетилиминоксиле по сравнению с атомом О.
Работа опубликована в журнале Organic & Biomolecular Chemistry.
Источник: ИОХ РАН.
