Сейчас химия β-стирилмалонатов остаётся довольно малоизученной областью органического синтеза, однако эти соединения представляют значительный интерес из-за перспектив использования в родственных процессах на основе изомерных им донорно-акцепторных циклопропанов (ДАЦ), которые за последние десятилетия стали одними из важнейших полупродуктов тонкого органического синтеза. В то же время, в ряде превращений химические свойства ДАЦ и β-стирилмалонатов существенно различаются, что открывает новые возможности синтеза с участием последних.

Сотрудники лаборатории химии диазосоединений Института органической химии им. Н.Д. Зелинского  РАН ведут активные исследования в области химии ДАЦ и родственных соединений. В одной из недавних работ ими было обнаружено, что если взаимодействие β-стирилмалонатов с альдегидами проводить в присутствии раствора дихлорида этилалюминия в гексане, предварительно выдержанного 2 суток на воздухе, то в химическом процессе дополнительно принимает участие и фрагмент алюминийорганического соединения.

Последующие исследования показали, что в аэробных условиях дихлорид этилалюминия окисляется в дихлорид этоксиалюминия, который участвует в реакции β-стирилмалонатов с альдегидами в роли как кислоты Льюиса, так и реагента за счёт a-С–Н функционализации этокси-группы. Важно, что в этой новой реакции могут участвовать и другие алкоксиды, получаемые взаимодействием эквимолярных количеств первичных или вторичных спиртов с безводным AlCl₃. На основе обнаруженного превращения был создан хемо- и диастереоселективный метод синтеза полизамещенных тетрагидропиранов — важных полупродуктов органического синтеза и фрагментов биологически активных соединений.

Работа опубликована в журнале Organic Letters.

Источник: ИОХ РАН.