Фосфорорганические соединения находят широкое применение в медицине и сельском хозяйстве. За последние десятилетия достигнут большой прогресс в области создания связи углерод-фосфор с помощью металл-катализируемых превращений, а также реакций в условиях фоторедокс-катализа. Однако универсальные и удобные методы синтеза N-содержащих фосфорорганических соединений по-прежнему отсутствуют. Тем не менее, структуры, содержащие как атомы фосфора, так и азота, встречаются среди лекарственных средств (фосазепам, бригатиниб и фосеназид), а также широко используются в катализе в качестве лигандов и в органическом синтезе в роли строительных блоков реакции Витига и ее модификаций.

В одном из недавних исследований ученым Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем Института органической химии (ИОХ) им. Н. Д. Зелинского Российской академии наук удалось разработать общий подход к синтезу β-гидразонофосфиноксидов – предшественников полезных фосфорорганических соединений, таких как фосфорилированные N-гетероциклы, α-аминофосфонаты и винилфосфонаты.

Метод основан на присоединении по Михаэлю фосфиноксидов к реакционноспособным азоалкенам (1,2-диаза-1,3-бутадиенам), которые образуются прямо в ходе реакции из α-галогенгидразонов и диизопропилэтиламина в качестве основания.

Предложенный подход отличается широким кругом совместимых субстратов, мягкими условиями реакции, масштабируемостью и стереоселективностью. С помощью стратегий хемоселективного восстановления связи C=N и снятия защиты/образования азина было показано превращение полученных β-гидразонофосфиноксидов в потенциальные хелатирующие лиганды.

Источник: ИОХ РАН.