Сотрудники Института металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук (ИМХ РАН) впервые осуществили синтез трёхпалубных дикатионов диазадифосфапенталенов и продемонстрировали возможность управления энергией электронных переходов в них путём варьирования расстояния между палубами. Результаты работы опубликованы в журнале Inorganic Chemistry.

3а,6а-Диаза-1,4-дифосфапенталены (DDP) относятся к семейству 10π-электронных ароматических гетероциклов и отличаются от других фосфорсодержащих ароматических гетероциклов высокой π-донорной способностью и склонностью к образованию комплексов с переносом заряда с органическими π-акцепторами.

Сотрудники ИМХ РАН установили, что в результате реакции DDP с его дихлоридом и триметилсилил трифлатом происходит образование двухпалубных дикатионов диазадифосфапенталена [(DDP)₂]²⁺(TfO^-)₂, которые могут выступать в качестве π-акцепторов при взаимодействии с плоскими молекулами π-доноров. Дальнейшее присоединение ещё одного эквивалента DDP позволило получить глубоко окрашенные трёхпалубные соединения [(DDP)₃]²⁺(TfO^-)₂.

Согласно квантово-химическим расчётам, наибольший положительный заряд в полученном трёхпалубном дикатионе сосредоточен на атомах фосфора средней палубы, которая выступает в роли π-донора, поставляя электроны на две соседние палубы. Максимум полосы поглощения в УФ-видимой области спектра для данных соединений сильно зависит от заместителей в диазадифосфапенталене и определяется расстоянием между палубами, обусловленным стерическими факторами.

«В ходе исследования на основании экспериментальных и расчётных данных впервые показана возможность получения комплексов с настраиваемой энергией переноса заряда путем супрамолекулярной сборки и изменения расстояния между палубами в трёхпалубных дикатионах диазадифосфапенталенов», — рассказала научный сотрудник сектора фосфорорганических соединений ИМХ РАН Наталья Золотарёва.

Источник: пресс-служба ИМХ РАН.